钢铁侠（小罗伯特·唐尼 饰）试图重启一个已经废弃的维和项目，不料该项目却成为危机导火索。世上最强大的超级英雄——钢铁侠、美国队长（克里斯·埃文斯 饰）、雷神（克里斯·海姆斯沃斯 饰）、绿巨人（马克·鲁法洛 饰）、黑寡妇（斯嘉丽·约翰逊 饰）和鹰眼（杰瑞米·雷纳 饰），不得不接受终极考验，拯救危在旦夕的地球。神秘反派奥创逐渐崛起，超级英雄们必须重新集结，竭力阻止奥创实施人类灭绝计划。世界秩序濒临崩溃，复仇者联盟必须阻止奥创的阴谋。强敌不断出现，一场空前绝后的全球浩战即将展开。

数十年来，绰号“红魔”的前政府特工雷蒙德·雷丁顿一直是FBI通缉名单上的重要人物。“红魔”为世界各地的罪犯牵线搭桥、达成交易，因此被称为“犯罪世界的管理员”。但现在，出于某种神秘的原因，“红魔”主动向FBI投降，并提出一个十分令人惊讶的交易：他愿意帮助FBI抓住人们认为早已死去的恐怖分子兰科·扎米尼，但他只会与FBI菜鸟分析员伊丽莎白“利兹”·基恩对话。对于刚出师、新上任的利兹来说，她上班的第一天实在不同寻常。随着对那个恐怖分子的抓捕行动开始进行，一系列诡异事件陆续发生。“红魔”的真实意图是什么？为什么他选择只和看起来与他毫无瓜葛的利兹对话？利兹是否也有自己的秘密？后来人们发现，“红魔”有一个“黑名单”，上面记录了他协助交易过的政客、帮派成员、间谍以及国际恐怖分子的名字。抓捕扎米尼只是第一步，而他将继续协助FBI抓捕名单上的其他人——前提是继续与利兹共事。尽管利兹不一定愿意，“红魔”也打算教她如何像罪犯一样思考，以及如何站在宏观角度上一览大局......

几十年来，绰号“红魔”的前军事情报官员Raymond Reddington一直是联邦调查局通缉犯名单上的重要人物。他为全世界形形色色的罪犯代办各种交易，撮合非法生意，被人们称作“犯罪世界的管理员”。然而令人大跌眼镜的是，他竟然主动向从来没有抓住过他的联邦调查局“自首”，并提出一个神秘但是惊人的条件：他愿意帮助联邦政府抓住所有人都认为早就死了的恐怖分子Ranko Zamani，但他只和一个联邦探员对话——Elizabeth “Liz” Keen，一位刚刚结束训练成为联邦调查局初级分析师的“菜鸟”。Liz被这突如其来的情况搞得一头雾水，这可是她第一天上班。

犯罪高手反目成仇终极对决，红爹揭露真实身份！

卧底特工汤姆·基恩加入了连政府都不敢碰的 “灰白质” 雇佣兵组织，该组织的领导精明狡猾，是化名为斯科蒂的苏珊·哈斯特。在追查袭击丽兹的凶手之时，他发现斯科蒂原来是他的亲生母亲。母子二人将携手凭借二人的“技巧”和资源在极其危险的犯罪世界为生存卖命。与此同时，汤姆展开了追查自己灰暗过往的旅程。