《大决战》首次以电视剧的形式全景展现辽沈、淮海、平津三大战役，呈现波澜壮阔的中国命运大决战。全剧通过讲述战略、战术和战斗三大层面的故事来立体式地表现三大战役，通过丰富多彩的人物，呈现宏大的战争中一个个鲜活的个体。

1949年春，为破获保密局暗杀小组，争取国民党某兵团起义，松江市公安局专案组启用隐匿在民间的狙击高手苏文谦担任顾问，对抗保密局派出的一号杀手池铁城。苏文谦曾是与池铁城搭档多年的杀手，在与专案组成员一次次同生共死的考验中，曾发誓不再拿枪的苏文谦真正认识到了共产党才是中国的希望与未来，真心实意站到了人民一边，也重新找回了持枪的理由，决心不惜一切，挫败暗杀阴谋。两个一流的狙击高手因此展开了一系列斗智斗勇、惊心动魄的狙击对决。而这一场看似毫无关联的暗杀与反暗杀的较量，又关系着前方十万大军的生死命运。

李溪成入队前曾是救火英雄，带着光环入队，但却深受无情现实打击。为将这一批新入队的队员磨练成真正的“特勤精英”，中队副队长叶启恒特制训练计划，磨练他们的心性与意志。在历经仓库失火，化工泄漏、重大车祸与连环爆炸等生死考验后，李溪成内心真正感受到作为一名消防特勤队员，面对的不只危机四伏的险情，在和对102事故念念不忘的火查员温亦冰等队友伙伴的砥砺成长中，在面对过去的生死情、战友情，李溪成看到了这支队伍的高贵灵魂。最终，李溪成找到了自己为之终身奋斗的事业，在消队一线，成为一个真正的逆行英雄，赴汤蹈火，皆为忠诚。

李子豪与方杰历经多次血雨腥风，逐渐成为生死兄弟。不料，方杰爱慕已久的对象—唐先生的爱女唐芊芊，却对李子豪一见钟情，而李子豪此时却也发现心上人蓝若云，在自己被捕期间成了唐先生的情妇。 唐先生为称霸上海滩，布下惊天骗局，而这个骗局里最重要的一环就是李子豪。可唐先生并不知，李子豪的真实身份是暗杀组织蓝衣社成员。 唐先生最终查出子豪的真实身份，两人正面对峙，一声枪响，最终倒下的是谁？方杰会作何选择？芊芊又怎么面对父亲和爱人的生死之斗……

宋运辉（王凯 饰）到东海报到，成为东海化工领导班子最年轻的副职，凭借过硬的业务能力，宋运辉在前期筹备和组建合资厂的过程中不断带领东海项目渡过难关，却因风头太盛招致不满。宋运辉将妻女接到东海工作生活，但夫妻二人却以离婚收场。小雷家改革步伐越迈越大，却因对安全问题的忽视导致铜厂爆炸，雷东宝（杨烁 饰）因行贿遭遇牢狱之灾，出狱后他建雷霆公司，要重新带领小雷家过上好日子，无论风光落魄，韦春红始终在他身后。杨巡（董子健 饰）来到东海发展，把市场做得风生水起，趁热打铁要做高级商场。名校毕业投行出身的梁思申作为洛达代表，带队回国到东海进行合资考察谈判，曾是师生现为谈判对手的宋运辉和梁思申在一轮轮接触和交锋中经历着碰撞、冲突与和解，两人共同将合资进程向前推进。